Ein stabiles neutrales Radikal in der Koordinationssphäre des Aluminiums

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• 作者：Bin Li ; Dr. Subrata Kundu ; Dr. A. Claudia Stü ; ckl ; Prof. Hongping Zhu ; Helena Keil ; Dr. Regine Herbst-Irmer ; Prof. Dietmar Stalke ; Dr. Brigitte Schwederski ; Prof. Wolfgang Kaim ; Dr. Diego M. Andrada ; Prof. Gernot Frenking and Prof. Herbert W. Roesky
• 刊名：Angewandte Chemie
• 出版年：2017
• 出版时间：January 2, 2017
• 年：2017
• 卷：129
• 期：1
• 页码：407-411
• 全文大小：1419K
• ISSN：1521-3757

文摘

Das neuartige neutrale Radikal (Me₂-cAAC)₂AlCl₂ (2) wird durch cyclische Alkylaminocarbene (cAACs) stabilisiert. Die Synthese erfolgte in Gegenwart eines weiteren Äquivalents Me₂-cAAC durch Reduktion des Addukts Me₂-cAAC:AlCl₃ (1) mit KC₈. Anhand der Kristallstruktur zeigt sich, dass die beiden Carbene, die an das Aluminiumatom gebunden sind, deutlich unterschiedliche Al-C-Bindungen aufweisen. Dies lässt sich vermutlich auf die intermolekularen Wechselwirkungen zurückführen. Quantenmechanische Rechnungen ergaben dagegen eine Gleichgewichtsstruktur mit identischen Al-C-Bindungslängen. Verbindung 2 weist einen Monoradikalcharakter auf, der durch eine ESR-Messung bestätigt werden konnte. Die Bindungsanalyse deutet darauf hin, dass das ungepaarte Elektron hauptsächlich am Carbenkohlenstoffatom lokalisiert ist. Somit ist 2 ein Beispiel für ein ungewöhnliches neutrales Al-Radikal.