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Modulare Klick-Synthese von bifunktionalen, polymeren Heterodimetallkatalysatoren
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文摘
Heterodimetallkomplexe oder strikt alternierend metallierte Polymere wurden durch Klick-Reaktion von einkernigen Metallkomplexen (sekundäre Baueinheiten, SBUs) erhalten, die NHCs mit p-Azidophenyl- oder p-Ethinyl-Substituenten an den Ringstickstoffatomen tragen. Ist eine der SBUs ein NHC-Kupfer-Komplex, sind keine weiteren Additive für die Bildung der molekularen oder polymeren Verbindungen nötig, da der Kupferkomplex die Klick-Reaktion katalysiert. Die Transmetallierung ausgehend von Cu/Ag-Verbindungen ermöglicht die Synthese von Cu/Pd-Derivaten. Die Brückengruppe zwischen den SBU-Einheiten (flexibel oder rigide) beeinflusst die katalytische Aktivität der Heterodimetallverbindungen. Das Polymer mit alternierenden NHC-Kupfer- und NHC-Silber-Einheiten sowie einer flexiblen Methylen-Triazol-Brücke dazwischen zeigt die höchste Aktivität bei der katalytischen Alkinylierung von Trifluormethylketonen zu fluorierten Propargylalkoholen.

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