Ursachen der unterschiedlichen Reaktivität von [AlCeO<sub>xsub>]<sup>+sup> (x=2-4) gegenüber Methan in Abhängigkeit vom Sauerstoffgehalt

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• 作者：Dr. Shaodong Zhou ; Prof. Dr. Jilai Li ; Dr. Maria Schlangen and Prof. Dr. Helmut Schwarz
• 刊名：Angewandte Chemie
• 出版年：2017
• 出版时间：January 2, 2017
• 年：2017
• 卷：129
• 期：1
• 页码：424-428
• 全文大小：1743K
• ISSN：1521-3757

文摘

Die thermischen Gasphasenreaktionen der geschlossenschaligen heteronuklearen Metalloxidcluster [AlCeO<sub>xsub>]<sup>+sup> (x=2–4) mit Methan wurden mittels FT-ICR-Massenspektrometrie und quantenchemischer Rechnungen untersucht. Während [AlCeO<sub>2sub>]<sup>+sup> und [AlCeO<sub>4sub>]<sup>+sup> unter thermischen Bedingungen gegenüber Methan inert sind, reagiert [AlCeO<sub>3sub>]<sup>+sup> spontan unter Wasserstoffatomabstraktion. Unter Berücksichtigung mechanistischer Aspekte konnten die Ursachen dieser deutlich unterschiedlichen Eigenschaften der [AlCeO<sub>xsub>]<sup>+sup>/CH<sub>4sub>-Paare aufgedeckt werden; die elektronische Grundlage der beispiellosen, einfachen Wasserstoffatomabstraktion von Methan durch den geschlossenschaligen Cluster [AlCeO<sub>3sub>]<sup>+sup> wird diskutiert.